电解氯化钠溶液时氢氧化钠与氯气在不同的电极生成,在电解槽中为什么会有次氯酸钠生成

1）阳极上NaCl电离,析出Cl-,形成氯气；析出Na+,向阴极迁移；
2）阴极上H2O电离：析出H+,形成氢气；析出OH-,与Na+生成氢氧化钠；
3）阳极液中发生的副反应:
Cl2 + H2O → HCl + HClO
HClO + OH- → H2O + ClO-
6ClO- + 3H2O → 2ClO3- + 4Cl- + 6H+ + 1 1/2 O2 + 6e-
2HClO + ClO- → ClO3- +2H+ + 2Cl-
4)阳极和阴极之间采用了隔膜,避免了副反应,特别是采用了离子膜,副反应就更少了,电流效率就更高了；
5）只要保持阳极液酸性,就不会有次氯酸钠生成,次氯酸钠在PH＜7时,就分解了；一般阳极液PH在2～4左右,上述副反应表明,只存在次氯酸、氯酸.
6）阳极液(电解液）中存在NaCl,通过蒸发浓缩除盐,隔膜法烧碱才能使用；但是采用了离子膜电解,阳极液中含盐基本没有了,NaOH达到31%,可以直接使用.