分子内氢键和分子间氢键哪种对物质熔沸点的影响大?为什么?

分子内氢键和分子间氢键哪种对物质熔沸点的影响大?为什么?
化学人气:121 ℃时间:2019-08-17 16:05:21
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分子间氢键,分子间氢键(以及分子间其它作用力)将很多分子彼此结合在一起,形成固态或液态(同种物质通常固体中分子间氢键作用相对液体更强,假定该物质中存在分子间氢键的话),而气态中分子间氢键作用仅可能存在于少量的几个分子之间(甚至分子间氢键完全不存在,即固态液态时存在,气态时被破坏,例如高温的水蒸气中就可以不存在分子间氢键).由此可见对于存在分子间氢键作用的物质,由固态熔化为液态,或液态气化为气态的过程都是破坏分子间氢键(以及其它分子间力)的过程.破坏的分子间氢键越多,需要消耗的能量越多,表现为熔沸点越高.
而分子内氢键只起着稳定分子本身的作用,对分子彼此聚集(结合)在一起形成固态或液态没有帮助或几乎没有帮助.反之,融化或气化不需要破坏分子内的氢键(只需要破坏分子间的氢键和其它分子间力,使较大的分子集团拆散成成较小的分子集团甚至是单个分子,或使得结合紧密的分子集团变得结合相对松散,而不需要破坏分子内部结构),因此分子内氢键通常不会影响到物质的熔沸点.
如有不明欢迎追问.一般而言是不影响的,可以形成分子内氢键的分子,形成氢键的基团必须符合一定的空间条件,对于满足该条件的分子,不论它以何种物态存在,一般总是会形成分子内氢键的(使能量降低分子更稳定存在)。并且通常不因形成这样的分子内氢键就会削弱分子间的作用力(分子间的作用力大小,包括分子间氢键作用力是影响物态和熔沸点的根本因素),从而不会影响熔沸点。但不排除例外,就是有些分子既可能形成分子内氢键同时又有可能形成分子间氢键,如果都形成了分子间氢键那么熔沸点就会相对高,相反有一部分或全部都形成了分子内氢键,则熔沸点比前一情况低。但这并不能说明分子内氢键本身具有使熔沸点降低的性质,只是在某些情况下,由于分子内氢键的形成, 减少了分子间氢键的作用,从而减弱了分子间作用力,使分子结合较松散(拆散它们耗能较少),从而容易熔化或气化。
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