电离平衡常数跟化学平衡常数是一个道理,只跟温度有关.
单从表面上看不出浓度(压强)对平衡常数的影响,要推导平衡常数,需要用到热力学的知识.
你确定要我推一次?我不知你对热力学了解多少,U:内能,H:焓,S:熵,q:外界给系统的热能,G:吉布斯自由能,μ:化学势人为地定义:H=U+pV,dS=dq/T,G=H-TS,μ=G/n热力学第一定律:dU=dq+dw,w为外力对系统做功,即w=-∫fds=-∫pdV∴dU=dq-pdV热力学第二定律:自发过程有△S>0,可逆过程有△S=0∵对于化学反应,系统温度一般不变,则有自发过程:dS>dq/T(∫dq/T=0),可逆过程:dS=dq/T,dq=TdS∴判断是否自发的依据:dq-TdS<0,即dU+pdV-TdS<0对于化学反应,只要不是密闭容器,dp=0∴d(U+pV)-TdS<0dH-TdS<0d(H-TS)<0dG<0dμ<0若一化学反应是aA(g)+bB(g)=cC(g)+dD(g)ΔG=(a1-a)μA+(b1-b)μB+(c1+c)μC+(d1+d)μD-aμA-bμB-cμC-dμD =cμC+dμD-aμA-bμB=G0+RT*ln(pC^c*pD^d/(pA^a*pB^b))平衡时,即ΔG=0则G0+RT*ln(pC^c*pD^d/(pA^a*pB^b))=0pC^c*pD^d/(pA^a*pB^b)=e^(-G0/(RT))=K对于任何化学反应,G0为常数则K只与温度有关 K=e^(-G0/(RT))
为什么电离平衡常数只与温度有关?比如加水稀释HAc溶液,虽促进了HAc的电离,但是溶液中的各种离子都变稀了,可为什么电离平衡常数却不变?可以用HAc进行举例.
为什么电离平衡常数只与温度有关?比如加水稀释HAc溶液,虽促进了HAc的电离,但是溶液中的各种离子都变稀了,可为什么电离平衡常数却不变?可以用HAc进行举例.
化学人气:499 ℃时间:2019-08-26 06:54:45
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