硫酸钠和亚硫酸钠的固体混合物2.45g ,与5ML 1MOL/L稀硫酸反应,再加入过量BACL2溶液,把生成的沉淀过滤,干燥后为4.66g,求原混合物中NA2SO4的质量分数?

亚硫酸钠不会被氧化的,因为这里没有出现强氧化剂
反应：
①Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+SO2↑+H2O【一定】
②Na2SO4+NaCl2=BaSO4↓+2NaCl【一定】
③Na2SO3+BaCl2=BaSO3↓+2NaCl【可能,当亚硫酸钠过量时】
④H2SO4+BaCl2=BaSO4↓+2HCl【可能,当硫酸过量时】
硫酸物质的量n=cV=0.005×1=0.005mol
设原有Na2SO4物质的量x,Na2SO3物质的量y
则原溶液中SO4 2-物质的量x,SO3 2-物质的量y
加入硫酸时,又加入0.005mol的SO4 2-,而且实际没有反应
因此肯定有且只有（x+0.005mol）的SO4 2-最后被沉淀
首先可以列第一个方程,固定的,根据n=m/M,以最初固体混合物质量为等量：
（1）142x+126y=2.45
（一）假如Na2SO3过量,那么H2SO4就被耗尽,
由①可知反应掉的Na2SO3物质的量0.005mol,剩余SO3 2-物质的量(y-0.005mol)
这也就是BaSO3物质的量
则根据n=m/M,以沉淀质量为等量,列方程（2）
（2）233(x+0.005)+217(y-0.005)=4.66g
再与(1)联立求解,可解得x＜0,不符合客观事实,因此该情况不成立
（二）假如H2SO4过量,那么Na2SO3就被耗尽；也就是说,沉淀中只有BaSO4
因此根据n=m/M
233(x+0.005)=4.66g,解得x=0.015mol；不用再解y了,因为题里求的就是Na2SO4,根据n=m/M,质量分数就是0.015×142/2.45≈86.94%,你是对的.