经验平衡常数与标准平衡常数的联系与区别

平衡常数有标准平衡常数和非标准平衡常数之分,前者的量纲为一,后者的量纲取决于平衡常数的表达式.
根据标准热力学函数算得的平衡常数是标准平衡常数,记作K ,又称之为热力学平衡常数；用平衡时生成物对反应物的压力商或浓度商表示的平衡常数是经验平衡常数（Kp或Kc）,或称作非标准平衡常数.中学教材中涉及的平衡常数是经验平衡常数.
大家知道,一些重要的热力学函数,如U、H、F、G等的绝对值是无法确定的.为了计算它们的相对大小,需要统一规定一个状态作为比较的标准,这样才不致引起混乱.所谓标准状态是指在温度T和标准压力 (101 325 Pa)下物质的特定状态,简称标准态.热力学数据表中的标准态,国际上都已有明确规定.
对于反应物计量系数之和等于生成物计量系数之和的反应,其经验平衡常数是无量纲的纯数,与压力、浓度所用的单位无关,而且也等于标准平衡常数之值.
对于反应物计量系数之和不等于生成物计量系数之和的反应,则其经验平衡常数是有量纲的量,其数值就与压力、浓度所用的单位有关.也只有当压力、浓度的单位与热力学数据表中对应标准态的单位相同时,所计算的经验平衡常数数值才能与标准平衡常数数值相同.