主族元素族序数等于原子最外层电子数.第n主族元素的价电子（能够参与成键的电子）就是最外层的n个电子.当这些电子全部失去后,就呈+n价了.对于O、F,无法找到使其失去全部价电子的氧化剂,所以不符合这个规律.O可以形成O2PtF6、OF2等化合物呈正价,但是没有找到+6价化合物.F可以形成HFO、FClO4等看起来像是F呈正价的化合物,但事实上这些化合物中F都是-1价的.所以结论是从第1主族到第5主族的最高化合价等于他所在的族序数.
对于副族和Ⅷ族元素,由于价电子不止是最外层电子,所以不一定符合这个规律.
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